鋁離子半徑與鈷離子相近,使得鋁離子更易均勻摻雜到鈷層中,并不影響鋰離子的傳輸,同時鋁離子不參與反應(yīng),起到穩(wěn)定骨架的作用;(2)陽離子摻雜:陽離子摻雜通常指價態(tài)正三價的離子,主要包括鈦、錳、鋯、鉬、鎢等離子。
Gopukumar等[12]發(fā)現(xiàn)適量的鈦摻雜能提高材料的放電比容量,同時鈦元素的摻雜后能降低鈷的平均價態(tài),提高材料循環(huán)穩(wěn)定性。YongseonKim等[13]通過性原理計算及實驗驗證,鈦元素不容易摻雜到鈷酸鋰晶格,更容易富集在材料表面;(3)共摻雜:Zhang Jie Nan等[14]采用鈦、鎂、鋁痕量元素共摻雜
多種元素共摻雜越發(fā)成為高壓鈷酸鋰摻雜改性的一個發(fā)展方向。圖5為同步輻射X射線三維成像技術(shù)揭示鋁(a、d),鈷(b、e)及鈦(c、f)元素在LiCoO2顆粒中的空間分布;(g)為可視化子域;(h)為子域和整個粒子作為一個整體的體積和表面積的量化;(i)為所有子域的體積分布。
發(fā)現(xiàn)在高電壓循環(huán)下,三氧化二鋁包覆鈷酸鋰能夠抑制表層材料開裂,改善電性能。S.S.Jayasree等[20]發(fā)現(xiàn),二氧化鈦包覆樣品在高電壓下能夠提高穩(wěn)定性,改善倍率性能。多種元素共包覆也成為高壓鈷酸鋰包覆改性的一個發(fā)展趨勢。
除摻雜包覆外,高壓電解液及功能隔膜的配套使用,也是提高材料循環(huán)穩(wěn)定性的一種有效手段。
(2)一次顆粒的晶體形貌:通過控制合成條件改變晶體的優(yōu)勢生長方向、晶粒大小、晶粒堆積方式。這一層面的優(yōu)化可以優(yōu)化電化學(xué)活性/惰性界面的面積、應(yīng)力釋放路徑、鋰離子擴散路徑,從而提升電池的倍率性能、循環(huán)穩(wěn)定性和能量密度等;
(3)成品顆粒結(jié)構(gòu):成品顆粒是大顆粒、小顆粒級配形成的顆粒,可以通過改變大小顆粒的粒徑、改變級配比、大小一次顆粒的形貌、大小一次顆粒的大小及分布,獲得佳的材料加工性能、極片壓實密度、顆粒力學(xué)強度,從而提升電池的能量密度等;
所屬分類:物資回收/銷毀
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